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石油石化科技

加氢催化剂预硫化技术研发进展

2009-09-04   关键字:   来源:中国石油石化工程信息网
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   [证券时报2007年11月27日] 昨日,海油工程(600583)与中国海洋大学、上海交通大学、天津大学等九所高校在天津塘沽高新技术产业园区签订科技战略合作协议。双方专家学者和高级工程技术人员将围绕合作领域的相关重大科技问题开展研究,为海油工程科技发展规划、重大工程项目、高技术产业化等项目实施提供支持和决策依据。
   据悉,在过去几年中,海油工程与天津大学等九所大学共有128个合作项目,科研投入7000多万元,取得了大批科研成果和专利,极大地促进了公司科技创新和技术进步。
   在签字仪式上,海油工程总裁姜锡肇表示,海油工程除做强做大海上油气田建设和维修主业外,正在加快形成沿主业向“两翼”(“左翼”为中下游、“右翼”为深水领域)延伸的市场格局,把公司建设成为具有国际竞争力的专业化国际化能源工程公司。他还说,此次签订战略合作协议旨在加快建立和完善公司科技创新体系,以海洋工程技术中心为载体,以深水、中下游、LNG、新能源技术等重点领域和重大项目的技术攻关为纽带,充分利用高校技术优势和实验条件,推动公司加快技术创新步伐,实现重点领域的产业化攻关,形成具有自主知识产权的核心技术,增强公司的核心竞争力。
 
礀重质油加氢处理催化剂的硫化方法,首先将固态的无机硫化物与加氢脱金属催化剂混合均匀,然后通过采用将低温下干法硫化和高温下湿法硫化方法相结合的手段,减少了硫化油的用量,降低了硫化成本,并且硫化剂上硫率好,充分发挥了催化剂的性能。实验证明,采用本硫化方法进行硫化的催化剂比用传统的硫化方法硫化的催化剂初活性高,催化剂的加氢脱金属活性提高明显,催化剂的稳定性好。
  (2)器内预硫化工艺。传统的预硫化方法是采用器内预硫化,即在催化剂装入加氢反应器后进行硫化。加氢催化剂的器内预硫化过程存在着如下缺点:需要专用的预硫化设备和仪表;硫化时间较长,影响正常开工;容易产生催化剂床层温度陡升(飞温),造成催化剂活性暂时或永久损失;硫化剂均为有毒有害物质,危害操作人员的健康并污染环境;易造成催化剂硫化不完全,影响其活性。
  (3)器外预硫化工艺。近年来开发的器外预硫化工艺则克服了器内预硫化的缺点。器外预硫化技术始于20世纪80年代中期,经过多年的发展,该技术日趋完善,并且已被广大的用户所接受,目前世界上已有许多加氢处理催化剂采用了器外预硫化技术。器外预硫化技术可节省开工时间,将将金属氧化物还原的可能性降至最低,可确保高的催化活性,简化了开工步骤,可避免与有害的、通常是有味的硫化物化学药品的接触。欧洲催化剂公司和荷兰AkZOChemicals公司联合开发的器外预硫化技术的基本原理是:将有机硫化物溶于溶剂中,并与催化剂接触,之后进行热处理,除去溶剂,使有机硫化物固定在催化剂微孔中,催化剂上的含硫量与金属氧化物硫化所需的量相当。分析表明,催化剂上的活性金属与形成某种络合物,但完全保留氧化物的特征。此种催化剂在空气中是稳定的。在使用时,将催化剂装入反应器后,可以只用氢气进行活化,也可以使用氢气和原料油进行活化(将催化剂上的金属由氧化态变为硫化态)。该活化过程操作简单,需时短(7-17)时,所以很有吸引力。这一器外预硫化技术自出售以来,已经被广泛应用于加氢处理催化剂,成为炼油工业使用的一种标准方法。
   Criterion公司提供完全不同于Eurecat的技术,人们称其为actiCAT,其特点是采用了无机硫化物替代了有机硫化物,该无机硫化物不易自燃或放热,但是在初期工业应用中遇到了一些问题,目前正在改进中。在该公司的器外预硫化过程中,催化剂的金属氧化物被转化为一些复杂的金属硫氧化合物,此外,大约三分之一的金属被完全转化为金属硫化物,当用氢气加热活化时,硫氧化合物被断裂,直接形成金属硫化物,或生成H2S后将金属氧化物转化成金属硫化物。长炼与石科院合作攻关,经过长炼催化剂预硫化装置加氢合格重整原料油顺利出厂,标志着具有国际先进水平的预加氢催化剂器外预硫化新技术在长岭炼化成功应用。
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