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石油石化科技

国外柴油加氢处理催化剂研发的近况

2009-07-10   关键字:   来源:中国石油石化工程信息网
 
   [2009年催化剂信息第1期]  荷兰阿克苏-诺贝尔公司和日本Ketjen公司推出两种STAS催化剂:KF757和KF848,现已实现工业化应用。KF848是应用于较高压力下的NiMo催化剂,KF757是应用于低至中压下的CoMo催化剂。STARS催化剂的HDS和HDN活性及稳定性均比前一代催化剂高出50%~60%。KF757用于馏分油超深度脱硫,产品柴油含硫量可达50μg/g。原料可为直馏柴油或催化柴油,含硫0.8%~2.0%,氢分压1.5MPa~6.5MPa。某炼厂将KF757应用于直馏柴油加氢处理,其HDS活性优于KF756,催化剂寿命也由1年延长至2年。另一炼厂用于处理含大量裂化原料的柴油,活性也提高15℃~20℃。处理含或不含裂化成分的轻柴油,KF757可生产含硫30μg/g~50μg/g产品。KF848推荐用于高苛刻度HDS,可使硫含量降至小于10μg/g。重质、高含氮的原料需高度HDN,也可将KF848用作下游贵金属催化剂的预处理。KF848与KF852相比,具有高HAD(加氢脱芳烃)、HDS和HDN活性。KF757已在BP公司英国格兰杰默斯炼厂和科雷顿炼厂使用,生产含硫10μg/g~20μg/g的柴油。KF848也在两套装置上应用,生产极低含硫量柴油。
   上述两家公司与埃克森美孚公司联合开发的NEBULA加氢催化剂,尤其适用于加氢裂化预处理操作和高氢分压下生产超低硫柴油。NEBULA催化剂与其他催化剂系统相比,有很高的加氢脱硫、加氢脱氮和加氢脱芳烃活性。NEBULA-1对转化极难裂化的硫化物(如位阻取代的硫芴)有较好的选择性,因此能用一步法工艺使高含硫的LGO和LCO馏分脱硫至10μg/g水平。炼厂无需增设新的反应器就可使设计生产含硫350μg/g~500μg/g产品的装置达到含硫5μg/g水平。该技术已于2001年推向工业化应用。
   日本触媒化成公司和日本材料及化学研究院开发的催化剂由铂、钯、镱和其他金属负载在分子筛载体上构成。可在与常规镍基催化剂相似的条件下操作,条件为:约300℃和5MPa。可使柴油含硫减小到10μg/g~20μg/g。该催化剂费用比镍基催化剂贵几倍,但使用寿命更长。日本Orient催化剂公司还开发了柴油脱硫的双催化剂系统,可使柴油含硫降达50μg/g以下。一种是以氧化铝为载体的CoMo催化剂,处理有机硫化物,如烷基硫化物、硫醇和烷基多硫化物。另一种是以氧化铝为载体的NiMo催化剂,可分解去除多环化合物如烷基二苯并噻吩中的硫。可在常规反应条件(340℃~370℃和5MPa~7MPa)下操作。
   Axens公司开发了新的加氢处理催化剂系列:HR400。这些催化剂有高的活性,在生产超低硫柴油(ULSD)时能保持很好的稳定性。HR406为钴-钼(CoMo)催化剂,尤其适用于缓和工况,如石脑油或煤油脱硫,对于很轻质至轻质的进料,有高的脱硫活性。HR426为含助剂的CoMo催化剂,用于生产ULSD,适用于直馏瓦斯油(SRGO)或SRGO与某些热解馏分的混合物,可使含硫小于10μg/g。该催化剂还可使烷基二苯并噻吩脱硫。适用于长停留时间的低压或中压装置。可使耗氢量最少。HR448为含助剂的NiMo催化剂,有高的加氢活性和高的脱硫率。可在高压下处理很难加工的进料。进料可以是高含氮和(或)高含裂解料的重质进料。该催化剂系统组合了高脱硫和脱氮活性。HR468可替代HR426CoMo或HR448NiMo催化剂。可用于柴油深度或超深度脱硫。高的加氢活性使之可灵活处理难加工的进料,也可用于低压装置对FCC进料进行预处理。
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