几种柴油低温流动改进剂
2009-02-06
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来源：中国石油石化工程信息网
（1）梳状聚合物。这类聚合物可以是高聚物，也可以是共聚物，其中至少50%的结构具有含10个碳原子以上的直链或带有1个甲基支链的烃基。具体可分为:（a）聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物。聚甲基丙烯酸酯是一类被广泛应用的低温流动改进剂，可应用于柴油和原油低温流动性能的改进。聚甲基丙烯酸十二烷基酯对柴油(沸点180～400℃)的降凝效果比较好。聚丙烯十二烷基酯或聚甲基丙烯酸十二烷基酯与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物配合使用，添加量质量分数为0.1%即可使柴油(沸点205～358℃)的冷滤点得到很好的改善。此外，(甲基)丙烯酸酯单体还可以与其他单体如马来酸酐、富马酸酯、醋酸乙烯酯等共聚；（b）马来酸酯类聚合物。马来酸酐与其它含双键的不饱和单体，如α-烯烃、不饱和酯共聚物的应用较为广泛。添加马来酸酐、混合α-烯烃、醋酸乙烯酯和苯乙烯的共聚物的酯化产物，添加质量分数为0.07%即可使-10#柴油的冷滤点下降9℃左右。添加马来酸酐和苯乙烯的聚合物，进行酰胺化或醇解后，也能有效地改善柴油低温流动性能。添加丙烯酸高碳醇酯-马来酸酐-高级脂肪胺三元共聚物，添加量质量分数为0.06%即可使0#柴油的冷滤点降低5～10℃。添加α-烯烃-马来酸酐-脂肪醇(摩尔比1:1:2)三元共聚物，添加质量分数为0.06%即可使柴油(沸点184-398℃)的冷滤点下降6℃左右；（c）富马酸酯类聚合物。富马酸酯类聚合物具有类似于鱼骨状的分子，也可归属于梳状聚合物，可有效的降低柴油的冷滤点，与此类似的还有柠檬酸酯类聚合物及共聚物。如醋酸乙烯酯-C12-18二烷基富马酸酯共聚物，含有40%～60%(摩尔分数)的醋酸乙烯酯，平均分子质量为1000～3000g/mol-1，添加量为质量分数为0.03%，可使柴油(沸点196-395℃)的冷滤点下降8℃左右。埃克森公司的paradyne80、pardyne85都属于此类产品。
（2）烯一不饱和酯聚合物。乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)是目前使用最广、效果较好的柴油低温流动改进剂。如埃克森公司的paradyne20、pardyne25、ECA5920、ECA5966及我国的T1804等均属此类。这些产品用气相渗透压(VPO)测定的平均分子质量一般为1000-3000g。mol-1，醋酸乙烯酯含量为质量分数为30%左右。我国大量使用国产T180来改善-35#、-20#柴油的低温性能，用量的质量分数为0.05%～0.1%，可使柴油的冷滤点降低5～10℃。乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与其他聚合物复合使用，效果也很好。如该聚合物与醋酸乙烯酯-富马酸酯共聚物复合使用(质量比为1:4)，复合总用量为质量分数为0.03%时可使柴油的冷滤点下降17℃，而单独使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，冷滤点只能下降5℃左右。
（3）烯基丁二酰胺酸盐。该低温流动改进剂的制备方法是以C15-20的α-烯烃为原料，在205℃下，用质量分数为0.3%左右的硅酸铝为催化剂，反应3h，使烯烃异构化。然后将异构烯烃与马来酸酐按摩尔比2:1，在230℃及0.3MPa下反应3h，制得烯基丁二酸酐，然后将此反应物与氢化牛脂胺以摩尔比1:1混和，加热到60℃，即得产品。该产品是一种具有分散性的柴油降凝剂，能有效地改善柴油中石蜡结晶的大小，改善柴油的过滤性能。产品与乙烯-醋酸乙烯酯复合使用，更具有良好的效果。如OFA414就属烯基丁二酰胺酸盐与乙烯-醋酸乙烯酯的复合添加剂，其中烯基丁二酰胺酸盐含量质量分数为50%左右，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物质量含量为质量分数为10%左右。
（4）烷基芳烃。此类化合物是应用较早的柴油低温流动改进剂，其可被分为芳烃部分和烷基部分，烷基部分饱和与不饱和的皆可，也可以有取代基、杂原子。芳烃部分的也可有取代基，但不能超过三个，且最好为多环，如萘。氯化石蜡-萘缩合物是较早的低温流动改进剂，如BASF公司的KerofluxDX就是这类产品，它一般与其他聚合物配合使用，如与聚乙烯(分子质量为1500g/mol-1)按质量分数比1:1混合，其添加量质量分数为0.2%可使柴油的冷滤点从0℃降到-9℃。还有氢化石蜡基萘及加氢芳烃应用也较多，其与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物以质量分数比1:1配合使用，添加量质量分数为0.22%可使柴油(沸点174～340℃)的冷滤点下降8℃左右。[石油化工科技网2009年2月3日]