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溶剂油脱芳烃的若干技术
2008-10-09
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来源:
中国石油石化工程信息网
[《信息周刊》2008年第39期] 溶剂油脱芳烃技术主要有加氢法、吸附分离法、磺化法和萃取精馏法四种。
加氢法。溶剂油加氢脱芳烃技术以其脱芳烃效果好在工业生产中得到广泛应用,特别是以催化重整抽余油为原料生产溶剂油,因氢源方便,多采用加氢法精制。一些有氢源的炼油厂以直馏汽油为原料,采用加氢法精制生产溶剂油。目前,国内外所使用的芳烃加氢催化剂主要是以第Ⅷ族金属Pd、Pt和Ni为活性组分,金属Pt活性最大,Ni次之,Pd较小。由中国石化洛阳石油化工工程公司工程研究院开发的加氢法生产低芳烃溶剂油工艺技术,具有原料油馏程范围较宽和芳烃质量分数较高(20%左右)等特点,以130~300℃馏分油为原料,采用该加氢技术和以Al
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为载体、W-Ni为主要活性组分的催化剂,在适宜的反应温度和空速下,采用不同等级的氢分压可制取芳烃质量分数小于1.0%、0.30%或0.02%、硫、氮质量分数均小于1μg/g、无色透朗和环保型的高级溶剂油,这种低芳烃含量的高级溶剂油可作为精细化工和金属加工等领域的优质溶剂。镇海炼化公司采用中国石化石油化工科学研究院研发的非贵金属RSS-IA催化剂,将溴价[m(Br2)∶m(抽余油)]=0.165的连续重整抽余油加氢精制为溴价小于3×10
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的溶剂油,适宜工艺条件为:加氢温度240℃,高压分离器压力1.5MPa,空速(3~4)h
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。工业标定结果表明,降低原料油干点和操作空速对降低溶剂油产品中烯烃含量有利。中科院山西煤炭化学研究所研制了一种以Pt为主活性组分的负载型芳烃抽余油加氢精制催化剂。与传统的Ni-Mo-Al型催化剂相比,使用温度低160~185℃,空速高(4~6)h
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,寿命长。该催化剂活性很高,且稳定性好,在空速高达130h
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条件下连续运转31天,催化剂活性未见下降。与一般重整催化剂不同,该催化剂抗水和抗硫能力均良好,是一种较为理想的抽余油加氢催化剂,已成功应用于工业装置。加氢法难以使溶剂油中的芳烃含量特别是重芳烃降到十万分之几以下,只适用于有充足氢源的场合。
磺化法。溶剂油主要由饱和烃和芳香烃组成,其中的芳烃可与硫酸、发烟硫酸和三氧化硫发生化学反应,含叔碳原子的异构烷烃环烷烃也能在一定程度上反应,生成磺酸。低沸点磺酸溶于酸相,不溶于油相;高沸磺酸可因芳烃结构的不同在油中有一定的溶解性。溶剂油中的芳烃与磺化剂反应生成低沸点磺酸,分离酸相与油相把磺酸切除,从而达到脱芳烃的目的。该反应为放热反应,温度不宜过高或过低,一般控制在30~50℃。反应后溶剂中由于溶有少量的SO
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而呈酸性,需用碱中和,然后水洗至中性。茂名石油化工公司发明的石油溶剂磺化-氧化精制专利技术,可使溶剂油中的芳烃含量降到200~1000μg/g。磺化法的致命缺点是酸渣难于有效利用,处理困难,而且溶剂油特别是高芳烃含量溶剂油损失较大。
萃取精馏法。研究人员运用ASPENPLUS流程模拟系统,对6#抽提溶剂油脱芳烃系统进行了研究。结果表明,采用以NMP为萃取剂的萃取精馏法,在剂油体积比为0.5-10时,可将原料中的芳烃脱至0.50%以下,其质量指标超过国家标准的要求。萃取精馏目前只限于6#溶剂油脱芳烃。
吸附法。吸附分离法是用极性吸附剂分离芳烃和烷烃,所用吸附剂有硅胶、沸石和氧化铝等。巴西石油公司开发的经吸附脱芳烃专利技术以沸石为吸附剂,采用多级固定吸附床串联变温吸附工艺,可将馏程为40~300℃和芳烃含量0.1%~15%的烃类经吸附分离后,芳烃含量降到100μg/g以下,该技术所用吸附剂的平衡芳烃吸附量高达25%。
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