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炼油与石化工程

高透明聚丙烯的生产技术

2008-05-22   关键字:   来源:中国石油石化工程信息网
 
   [石油化工科技网2008年5月19日] 目前,获得高透明聚丙烯的方法主要有以下几种途径,即在PP树脂中加入透明剂,利用Z-N催化剂生产本身具有优异透明性的无规共聚PP以及采用茂金属催化剂生产高透明PP。
   (1)采用Z-N催化体系的生产工艺。当前世界上60%以上的透明PP采用第3代超高活性催化剂和第4代催化剂进行生产。典型代表有三井油化公司的TK-II催化剂,Himont公司的GF-2A、FT-4S、UDC-104催化剂,Shell公司的SHAC催化剂,Amoco公司的CD催化剂。这些催化剂的特点是不仅具有高活性和高定向能力,而且能控制粒子形态,具有反应器颗粒技术的特点,有利于生产透明度较高的无规共聚PP。不添加PP透明剂,利用高效Z-N催化剂直接制备透明PP树脂,是一种较为理想的方法。目前大部分聚合工艺都可以采用高效Z-N催化剂直接生产透明无规共聚PP,如Spheripol本体工艺、Hypol本体工艺、Unipol气相工艺、Novenlen气相工艺以及BP-Amoco气相工艺等。
   (2)采用茂金属催化剂的生产工艺。目前采用茂金属催化剂生产高透明PP树脂已经实现工业化生产。茂金属催化剂为单活性中心催化剂,可以精确地控制相对分子质量、相对分子质量分布、晶体结构以及共聚单体在聚合物分子链上的加入量和位置,从而可生产高强度高透明PP。ExxonMobil公司的Univation(Exxpol/Unipol)技术、Basell公司的Metocene和Spheripol技术,Dow/UCC公司的Unipol工艺,Borealis公司的Borecene技术,BP公司的Innovene气相法工艺等均可以采用茂金属/单活性中心催化剂技术生产高透明等规PP、无规PP、间规PP或弹性均聚PP等。
   (3)加入透明剂生产高透明PP的生产工艺。添加透明剂的方法是目前最活跃、最常用的使PP高性能化、高透明化的有效方法。在PP中加入0。1%-0。4%(质量百分数)的透明剂,既能提高透明性,又可以提高刚性,且MFR范围变宽。同时透明PP树脂的热变形温度可以达到110℃,比目前大量使用的透明塑料如聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的热变形温度高。透明PP的透明剂有2种添加方法,即釜内添加法和釜外添加法。釜内添加法可使透明剂充分分散并与PP混合均匀,但釜内添加法的难度大,并对聚合活性可能有干扰,国外目前仍停留在仅用于浆液法工艺,尚处于发展阶段。釜外添加法(造粒过程中加入)是目前广为采用的方法,现在市场上大多数高透明PP是采用山梨糖醇类透明剂。用在PP造粒过程中添加透明剂的方法生产PP,开发周期短,产品性能好,生产稳定,是目前透明PP的主要生产工艺。透明剂可以赋予原本不透明的PP良好的透明度,而且可以改进PP的刚性,冲击性,热变形温度等性能。
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