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萨哈林地区去年油气产量同比增加2倍多

2008-03-01　　关键字：　　来源：中国石油石化工程信息网

   [石油化工科技网2008年1月11日] 氯丁胶粘剂由于性优价廉，用途广泛，适用性强，自上世纪50年代问世以来发展很快，长期雄居溶剂型橡胶胶粘剂之首。只在80年代以后才有所减慢，其原因是溶剂的毒害性和易燃性，人们担心胶粘剂的危害和安全，国外早已限制。而一些发展中国家，如中国直到2002年7月才对氯丁胶粘剂的有害物质进行限量。
    随着国家环保法规日趋严格和人们环保意识日益增强，溶剂型氯丁胶粘剂的出路何在？非常有必要分析研究氯丁胶粘剂的现状和发展方向。
    1.氯丁胶粘剂的现状
    1.1环保理念引领氯丁胶粘剂发展
    在国家实施GB18583-2001强制性标准之前，溶剂型氯丁胶粘剂的有害物质含量处于失控状态，中毒甚至死亡事故时有发生。从2002年7月1日标准实施之后，有规可循，生产企业有了约束，不再像过去那样为所欲为。从无控到有控无疑是一很大进步。
    应当明确，达到GB18583-2001标准的氯丁胶粘剂仅是市场最低准人限，并非环保达标。顺应环保潮流，出现了无"三苯"氯丁胶，似乎是环保型，其实不然，无"三苯"并不一定都无害，未必完全符合环保要求。须知环保型胶粘剂应是既对人体无毒害，又对环境无污染，二者兼备才名符其实。至于绿色胶粘剂标准更高，绝对不能随便冠用。
    中国已有少数企业开发出环境标志氯丁胶粘剂，粘接效果也不错。环境标志产品认证技术要求（HBC18-2003）（粘合剂）对有害物质限量更为严格，生产过程中不得添加苯、甲苯、二甲苯、卤代烃等有毒有机溶剂。可是这种环保型氯丁胶粘剂，因其价格较高，而是叫好不叫座。
    1.2达标与保质未能并行不悖
    所谓达标是指达到GB18583-2001标准，保质就是性能符合HG/T3738-2004《溶剂型多用途氯丁橡胶胶粘剂》标准要求。由于GB18583标准仅规定了有害物质限量，却无粘接性能要求，单纯达标并不困难，但粘接性能低下，市场不会认可。达标和保质理应并驾齐驱，并无难度，而成本升高和防冻性变差则是制约瓶颈，致使有些企业借GB18583标准未对氯化溶剂限制的可乘之机，大量使用低质、廉价的1,2一二氯乙烷，检测虽符合标准，但毒性很大，实际上则是"三苯"达标的毒性转移，危害不容小觑。有的每吨胶粘剂中1,2一二氯乙烷的用量竟高达300-400kg，大感惊愕。GB19340-2003《鞋和箱包用胶粘剂》标准，对卤代烃总量和正己烷用量做了较严格的规定，可参照执行。
    目前溶剂型氯丁胶粘剂的质量问题较大，一些企业为了降成本，仍然使用国家明令禁止的苯或混合苯作为制胶溶剂，苯量超标严重，从几倍至七十多倍，与国家标准完全相悖。
    有人觉得，达到GB18583标准的氯丁胶粘剂应用性能不良，其实并不意味达标胶的粘接性能就差，只是固含量稍高些，而防冻性确实不如含混合苯的氯丁胶粘剂。我们的实验结果便是鲜明例证。对市售的低价、低固含量的溶剂型氯丁胶粘剂实测固含量为16.8%，含混合苯45%、溶剂油>35%，粘接三层胶合板，涂胶后晾置1Omin，叠合锤压后，用劲力册不开或板破坏，在一25℃冰柜内放置7d不冻。而达到上述不达标胶的粘接性能，达标胶且含10%的1,2一二氯乙烷，固含量须为18.5%，低于一14℃就冻结；不含氯化溶剂的达标胶，固含量则需20%，冻结温度一1190；环境标志胶固含量要达23%，冻结温度一9℃。
    客观而言，苯类溶剂是氯丁橡胶综合性能最好的溶剂，尚无其他溶剂可与之相媲美，但因苯为致癌物质，毒害极大，绝对不能再用苯作溶剂。甲苯毒性稍小，也只能限量使用，在美国和欧洲的法规中，其用量不超过5%。
    1.3产最减少并不意味会被淘汰
    溶剂型氯丁胶粘剂国内外的产量都在逐年减少（见表1），这很正常，因为被SBS胶粘剂和白乳胶代替了一部分。

   迄今为止，与溶剂型氯丁胶粘剂同等性能的替代胶粘剂尚未出现，尽管SBS胶粘剂代替了少部分氯丁胶粘剂，但因耐久性差的软肋，不可能完全替代。并且国内水性氯丁胶粘剂性能提高到实用阶段需时久远，即使到了那一天，溶剂型氯丁胶粘剂还会与水性氯丁胶粘剂长期共存，竞相争辉。
    市场经济是优胜劣汰，溶剂型氯丁胶粘剂性能上乘，价格较廉，何谈被淘汰，更不会消亡。独具的优点是粘性保持期长，室温固化快速，强度发展迅速，剪切强度高（见表2），柔韧性好，耐温一4O℃-80℃（177℃），耐久性好（室内使用1020年，室外3-5年）。用途广泛，可粘接多种材料。
    溶剂型氯丁胶粘剂只要将溶剂的环保压力，当新的发展契机，另辟蹊径，环境友好，提升性能，被淘汰总是在所可免，老树还会开新花。
    1.4低质低价恶性竞争严重
    近两年来，原油价格扶摇直上，化工原料涨势凶猛，致使低档氯丁胶粘剂在市场上泛滥，低质、有毒、味大、假冒的产品屡见不鲜。有的劣质产品竟打着"环保"之名蒙骗消费者。本来溶剂涨价幅度很大，胶粘剂适当升点价理所当然，令人不解的是个别产品却还降价。不难推想，如不降低固含量，不使用高毒、廉价的溶剂，怎会生产出低价产品。
    低价位竞争是互相倾压、两败俱伤的恶性竞争，破坏了正常的市场秩序，使更多的企业卷人激烈的低端市场拼杀，其结果是严重地阻碍了氯丁胶粘剂的发展。
    1.5生产技术正在推陈出新
    氯丁胶粘剂的生产多为中小企业，大多数是作坊式厂家，仍然沿用上世纪80年代的制造方法，配方陈旧、工艺落后、设备简陋、能耗过高、效率很低、质量低下。基本上是同质化、仿制化、低档化。无论是炼胶法，还是直溶法，多数采用一次加料法，看起来省事方便，实际上费时耗能，还影响产品质量。传统工艺所用溶剂主要是苯类，一次加料法显不出弊端。但按GB18583标准要求甲苯用量每吨胶液小于200kg，其余要用醋酸乙醋、环己烷、丁酮、丙酮、溶剂汽油等。从成本考虑，溶剂汽油所占比例较大，还因循守旧老工艺方法，必然是氯丁橡胶溶解速度慢、溶解时间长、溶解效果差。尤其是低温的冬春季节，间题更大，生产的氯丁胶粘剂粘接效果不佳，贮存稳定性变差，究其原因是氯丁橡胶没有彻底溶解。
    令人欣慰的是，最近几年一些企业上了规模，生产环境和工艺技术都有了很大改进。山东一家以氯丁胶粘剂为主的胶业公司，厂区绿树成荫，厂房高大宽敞，通风良好。搅拌釜带有回流冷凝装置，没有溶剂挥发逸散，采用管道泵送计量加溶剂，制得的胶粘剂出料直接泵入贮罐，以灌装机半自动化灌装，整个厂房除了在投人氯丁胶料时刻，正常运转时几乎闻不到气味，基本上是清洁生产。
    另外，广东、深圳、成都等省市的氯丁胶粘剂生产企业多数采用高速剪切法生产技术，溶解快速，时间缩短，仅需4-5h，效率很高。
    1.6水性氮丁胶与国外差距显著
    氯丁胶乳自上世纪80年代开发出来，用于水性氯丁胶粘剂获得圆满成功。其特点是无毒环保，不燃安全，节省资源，代表着氯丁胶粘剂的发展方向。然而，水性氯丁胶粘剂干燥速度太慢，粘接需要旷时等待，初粘强度也无法与溶剂型相比，抗冻性又差。同时，对于不渗透性材料如金属、塑料和橡胶等的粘接效果不很理想。国外水性氯丁胶粘剂开发较早，目前已进人实用阶段。国内水性氯丁胶还处于起步阶段，性优价廉产品问世尚需时日，真正应用更是企盼之中。
    2.氯丁胶粘剂的展望
    氯丁胶粘剂的发展也要与时俱进，落实科学发展观，立足不懈创新，彻底改进溶剂型氯丁胶粘剂，减少污染，节约资源，环境友好。加速开发水性氯丁胶粘剂，攻克性能难关，尽早产业化。
    2.1采用先进生产技术
    产品优质保证离不开先进技术支撑，那些减固增污的配方、质差毒大的原料、费时耗能的工艺、落后简陋的设备都应摒弃，不要因循守旧。代之而用科学的配方、合格的原料、合理的工艺、适宜的设备。靠减低固含降本绝不是上策，美国和欧洲的氯丁胶粘剂固含量为18%-26%，中国化工行业标准规定在18%以上。固含量低于18%，表面上看能降低成本，实际上大量溶剂挥发造成资源浪费和环境污染。配方也不可能一成不变，要有灵活性、适应性，中国地域广大，气候变化多端，春夏秋冬都用